提高海水中硫化物測定回收率的探討

提高海水中硫化物測定回收率的探討

對標準偏差較大的問題•▩◕☁◕，經過反覆試驗回收率可提高到90%•▩◕☁◕，相對偏差為2.6%

結果與討論

試劑與載氣

1. 所有實驗用水均用新煮沸並冷卻的去離子水•▩◕☁◕，以去除水中的CO2和O•▩◕☁◕，易揮發型的氧化物
2. 乙酸鋅-乙酸鈉吸收液中含有影響測定的痕量重金屬•▩◕☁◕，其重金屬與HS生成不溶於酸的金屬硫化物•▩◕☁◕，降低了樣品的回收率•▩◕☁◕，必要時進行試劑空白實驗▩╃•↟。
3. 樣品酸化用的HCL溶液•▩◕☁◕，因不同廠家的產品質量相差較大•▩◕☁◕，可在配置1+2的HCL溶液時•▩◕☁◕，可以先用鋁絲在HCL溶液中攪拌30S,以出去其中的微量的氧化劑▩╃•↟。
4. 對氨基二甲基二鹽酸鹽溶液容易變質•▩◕☁◕，臨時時制
5. 注意氮氣質量•▩◕☁◕，要求氮氣純度達到99.9%以上•▩◕☁◕，必要時對氮氣做空白實驗及回收率實驗▩╃•↟。

2.2樣品處理

海水樣品中亞硫酸鹽和各種其他有機物等干擾因子•▩◕☁◕，會阻止對氨基二甲基二鹽酸鹽反應生成亞甲基藍•▩◕☁◕，同時懸浮物•▩◕☁◕，樣品色度等也干擾硫化物的測定•▩◕☁◕，因此在樣品測定之前•▩◕☁◕，必須對樣品進行處理•▩◕☁◕，海水樣品採用酸化-吹氣法進行樣品處理•▩◕☁◕，即在樣品中加一定量的HCL溶液•▩◕☁◕，使硫化物轉化為HS氣體•▩◕☁◕，利用載氣將HS氣體帶出•▩◕☁◕，用乙酸鋅-乙酸鈉吸收•▩◕☁◕，在進行測定•▩◕☁◕，這樣可以有效的排除以上的干擾因子▩╃•↟。預處理是測定硫化物準確性的關鍵步驟•▩◕☁◕，在注意消除干擾物的影響的同時•▩◕☁◕，也應注意硫化物的損失▩╃•↟。

1. 海水樣品現場預處理•▩◕☁◕，在加乙酸鋅同時•▩◕☁◕，調節樣品呈略鹼性•▩◕☁◕，使S更容易生產ZnS沉澱保持
2. 加強水樣預處理中曝氣裝置中的密閉性•▩◕☁◕，避免HS氣體外溢•▩◕☁◕，試驗區所有連線口進行密閉性實驗•▩◕☁◕，介面避免使用橡膠•▩◕☁◕，使用軟木塞或者使用磨口
3. 注入HCL溶液前先通N10min左右•▩◕☁◕，可以有效驅除裝置內干擾氣體•▩◕☁◕，注入HCL溶液後注意控制N的流速•▩◕☁◕，不宜過快和過慢•▩◕☁◕，每秒6-9個氣泡zui為適宜•▩◕☁◕，30min後•▩◕☁◕，可適當加大流速•▩◕☁◕，以便驅趕殘留的HS氣體▩╃•↟。
4. 水浴溫度對測定海水中的硫化物影響很大•▩◕☁◕，所以要嚴格控制水浴溫度•▩◕☁◕，《海洋監測規範》規定水浴溫度50-60℃•▩◕☁◕，透過實驗•▩◕☁◕，表明水浴溫度控制在55-65℃之間▩╃•↟。

操作細節

1. 在多次試驗中發現•▩◕☁◕，樣品預處理後•▩◕☁◕，取下吸收管•▩◕☁◕，加試劑顯色•◕、混勻•▩◕☁◕，全量轉移定容•▩◕☁◕，測定結果偏低•▩◕☁◕，如果在吸收管內進行顯色後•▩◕☁◕，定容效果會更好▩╃•↟。
2. 顯色時•▩◕☁◕，加硫酸鐵銨試劑•▩◕☁◕，由於硫酸鐵銨為強酸弱鹼鹽•▩◕☁◕，呈酸性•▩◕☁◕，溶液於吸收液內的S反應•▩◕☁◕，生成HS氣體逸出•▩◕☁◕，使結果偏低•▩◕☁◕，因此•▩◕☁◕，先加對氨基二甲基二鹽酸鹽溶液•▩◕☁◕，再加硫酸鐵銨溶液迅速進行混勻•▩◕☁◕，效果更好▩╃•↟。
3. 測定樣品和繪製標曲線時溫度只差不超過2℃

亞甲基藍分光光度法測定海水中硫化物•▩◕☁◕，由於硫化物不穩定易氧化•▩◕☁◕，酸化-吹氣預處理環節中的HS氣體易逸出•▩◕☁◕，不能*被吸收液吸收•▩◕☁◕，且樣品與鹽酸反應不*等因素下•▩◕☁◕，樣品回收率不可避免的受到影響•▩◕☁◕，需要我們把握好每個步驟▩╃•↟。